Sieros deginimas ore. Cheminės sieros savybės

Gaminant skrudinimo dujas deginant sierą, nereikia jų išvalyti nuo priemaišų. Paruošimo etapas apims tik dujų džiovinimą ir rūgšties šalinimą. Deginant sierą, įvyksta negrįžtama egzoterminė reakcija:

S + O 2 = TAIP 2 (1)

išsiskiriant labai dideliam šilumos kiekiui: pokytis H = -362,4 kJ/mol arba vieneto masės atžvilgiu 362,4/32 = 11,325 kJ/t = 11325 kJ/kg S.

Išlydyta skysta siera, tiekiama degimui, išgaruoja (užverda) 444,6 * C temperatūroje; garavimo šiluma 288 kJ/kg. Kaip matyti iš pateiktų duomenų, sieros degimo reakcijos šilumos visiškai pakanka žaliavai išgarinti, todėl sieros ir deguonies sąveika vyksta dujų fazėje (homogeninė reakcija).

Sieros deginimas pramonėje atliekamas taip. Siera preliminariai ištirpsta (tam galite naudoti vandens garus, gautus perdirbant pagrindinės sieros degimo reakcijos šilumą). Kadangi sieros lydymosi temperatūra yra santykinai žema, nusėdus ir vėliau filtruojant iš sieros, lengva atskirti mechanines priemaišas, kurios nepateko į skystąją fazę, ir gauti pakankamo grynumo žaliavą. Išlydytai sierai deginti naudojamos dviejų tipų krosnys - antgalis ir ciklonas. Juose turi būti numatytas skystos sieros purškimas, kad ji greitai išgaruotų ir būtų užtikrintas patikimas kontaktas su oru visose aparato dalyse.

Iš krosnies skrudinimo dujos patenka į atliekų šilumos katilą, o po to į kitus įrenginius.

Sieros dioksido koncentracija degimo dujose priklauso nuo sieros ir oro, tiekiamo degimui, santykio. Jei oras imamas stechiometriniu kiekiu, t.y. kiekvienam sieros moliui yra 1 molis deguonies, tai visiškai sudegus sierai koncentracija bus lygi deguonies tūrinei daliai ore C taigi 2. max = 21%. Tačiau oro paprastai imama per daug, nes kitu atveju orkaitės temperatūra bus per aukšta.

Adiabatinio sieros deginimo metu stechiometrinės sudėties reakcijos mišinio degimo temperatūra bus ~ 1500*C. Praktinėmis sąlygomis temperatūros didinimo krosnyje galimybes riboja tai, kad virš 1300 * C krosnies ir dujų kanalų pamušalas greitai suyra. Paprastai deginant sierą gaunamos degimo dujos, kuriose yra 13–14 % SO 2.

2. Kontaktinė so2 oksidacija į so3

Kontaktinė sieros dioksido oksidacija yra tipiškas heterogeninės oksidacinės egzoterminės katalizės pavyzdys.

Tai viena iš labiausiai ištirtų katalizinių sintezių. SSRS nuodugniausią SO 2 oksidacijos iki SO 3 tyrimo ir katalizatorių kūrimo darbą atliko G.K. Boreskovas. Sieros dioksido oksidacijos reakcija

TAIP 2 + 0,5 O 2 = TAIP 3 (2)

pasižymi labai didele aktyvavimo energija, todėl praktinis jo įgyvendinimas įmanomas tik esant katalizatoriui.

Pramonėje pagrindinis SO 2 oksidacijos katalizatorius yra katalizatorius, kurio pagrindą sudaro vanadžio oksidas V 2 O 5 (kontaktinė vanadžio masė). Kiti junginiai, pirmiausia platina, taip pat pasižymi kataliziniu aktyvumu šioje reakcijoje. Tačiau platinos katalizatoriai yra ypač jautrūs net arseno, seleno, chloro ir kitų priemaišų pėdsakams, todėl palaipsniui buvo pakeisti vanadžio katalizatoriumi.

Reakcijos greitis didėja didėjant deguonies koncentracijai, todėl pramonėje vyksta perteklinis procesas.

Kadangi SO2 oksidacijos reakcija yra egzoterminė, jos įgyvendinimo temperatūros režimas turėtų artėti prie optimalios temperatūros linijos. Temperatūros režimo pasirinkimui papildomai taikomi du apribojimai, susiję su katalizatoriaus savybėmis. Apatinė temperatūros riba yra vanadžio katalizatorių užsidegimo temperatūra, kuri, priklausomai nuo konkretaus katalizatoriaus tipo ir dujų sudėties, yra 400–440 * C. viršutinė temperatūros riba yra 600 – 650*C ir lemia tai, kad virš šių temperatūrų katalizatoriaus struktūra persitvarko ir jis praranda savo aktyvumą.

400 - 600*C diapazone jie stengiasi procesą atlikti taip, kad didėjant konversijos laipsniui temperatūra mažėtų.

Dažniausiai pramonėje naudojami lentynų kontaktiniai įtaisai su išoriniu šilumos mainu. Šilumos mainų schema apima maksimalų reakcijos šilumos panaudojimą šaltinio dujoms šildyti ir tuo pačiu metu dujų aušinimą tarp lentynų.

Vienas iš svarbiausias užduotis iššūkis, su kuriuo susiduria sieros rūgšties pramonė, yra padidinti sieros dioksido konversijos laipsnį ir sumažinti jo išmetimą į atmosferą. Šią problemą galima išspręsti keliais būdais.

Vienas iš racionaliausių šios problemos sprendimo būdų, plačiai naudojamas sieros rūgšties pramonėje, yra dvigubo kontakto ir dvigubos absorbcijos (DCDA) metodas. Norint pakeisti pusiausvyrą į dešinę ir padidinti proceso išeigą, taip pat padidinti proceso greitį, procesas atliekamas šiuo metodu. Jo esmė slypi tame, kad reakcijos mišinys, kuriame SO 2 konversijos laipsnis yra 90–95%, atšaldomas ir siunčiamas į tarpinį absorberį, kad atskirtų SO 3. Likusiose reakcijos dujose O 2:SO 2 santykis žymiai padidėja, todėl reakcijos pusiausvyra pasislenka į dešinę. Naujai įkaitintos reakcijos dujos vėl tiekiamos į kontaktinį aparatą, kur 95% likusio SO 2 konversijos laipsnio pasiekiama ant vieno arba dviejų katalizatoriaus sluoksnių Bendras SO 2 konversijos laipsnis šiame procese yra 99,5%. – 99,8 proc.

Siera yra cheminis elementas, kuri yra šeštoje grupėje ir trečiajame periodinės lentelės periode. Šiame straipsnyje išsamiai apžvelgsime jo chemines savybes, gamybą, naudojimą ir pan. Fizinė charakteristika apima tokias charakteristikas kaip spalva, elektrinio laidumo lygis, sieros virimo temperatūra ir kt. Cheminės charakteristikos apibūdina jo sąveiką su kitomis medžiagomis.

Siera fizikos požiūriu

Tai trapi medžiaga. At normaliomis sąlygomis jis yra kietos agregacijos būsenos. Siera yra citrinos geltonos spalvos.

Ir dažniausiai visi jo junginiai turi geltonus atspalvius. Netirpsta vandenyje. Jis turi mažą šilumos ir elektros laidumą. Šios savybės apibūdina jį kaip tipišką nemetalą. Nepaisant to, cheminė sudėtis siera visai nesudėtinga, ši medžiaga gali turėti keletą variantų. Viskas priklauso nuo kristalinės gardelės struktūros, kurios pagalba jungiasi atomai, tačiau jie nesudaro molekulių.

Taigi, pirmasis variantas yra rombinė siera. Jis yra pats stabiliausias. Šio tipo sieros virimo temperatūra yra keturi šimtai keturiasdešimt penki laipsniai Celsijaus. Bet tam, kad ši medžiaga virstų dujine fizinė būsena, jam pirmiausia reikia praeiti per skystį. Taigi, sieros tirpimas vyksta šimto trylikos laipsnių Celsijaus temperatūroje.

Antrasis variantas yra monoklininė siera. Tai adatos formos kristalas su tamsiai geltona spalva. Išlydžius pirmojo tipo sierą, o po to ją lėtai atvėsinant, susidaro šios rūšies siera. Ši veislė turi beveik tas pačias fizines savybes. Pavyzdžiui, šio tipo sieros virimo temperatūra yra tokia pati keturi šimtai keturiasdešimt penki laipsniai. Be to, yra tokia šios medžiagos įvairovė kaip plastikas. Jis gaunamas į šaltą vandenį supylus beveik iki virimo pašildytą rombinį vandenį. Šio tipo sieros virimo temperatūra yra tokia pati. Tačiau medžiaga turi savybę temptis kaip guma.

Kitas komponentas fizines savybes, apie kurią norėčiau pakalbėti, yra sieros užsidegimo temperatūra.

Šis indikatorius gali skirtis priklausomai nuo medžiagos tipo ir kilmės. Pavyzdžiui, techninės sieros užsidegimo temperatūra yra šimtas devyniasdešimt laipsnių. Tai gana žemas skaičius. Kitais atvejais sieros pliūpsnio temperatūra gali būti du šimtai keturiasdešimt aštuoni laipsniai ir net du šimtai penkiasdešimt šeši. Viskas priklauso nuo to, iš kokios medžiagos jis buvo išgautas ir koks jos tankis. Bet galime daryti išvadą, kad sieros degimo temperatūra yra gana žema, palyginti su kitais cheminiais elementais, tai yra degi medžiaga. Be to, kartais siera gali susijungti į molekules, susidedančias iš aštuonių, šešių, keturių ar dviejų atomų. Dabar, atsižvelgę į sierą fizikos požiūriu, pereikime prie kito skyriaus.

Cheminės sieros savybės

Šis elementas turi palyginti žemą atominė masė, jis yra lygus trisdešimt dviem gramams vienam moliui. Elemento sieros savybės apima tokią šios medžiagos savybę kaip gebėjimas turėti skirtingą oksidacijos laipsnį. Tai skiriasi nuo, tarkime, vandenilio ar deguonies. Atsižvelgiant į klausimą, ką cheminis apibūdinimas elementas siera, negalima nepaminėti, kad, priklausomai nuo sąlygų, ji pasižymi ir redukuojančia, ir oksidacinės savybės. Taigi, pažvelkime į šios medžiagos sąveiką su įvairiais cheminiais junginiais.

Siera ir paprastos medžiagos

Paprastosios medžiagos yra medžiagos, kuriose yra tik vienas cheminis elementas. Jo atomai gali susijungti į molekules, kaip, pavyzdžiui, deguonies atveju, arba gali nesijungti, kaip būna metalų atveju. Taigi siera gali reaguoti su metalais, kitais nemetalais ir halogenais.

Sąveika su metalais

Norint atlikti tokį procesą, reikalinga aukšta temperatūra. Esant tokioms sąlygoms, vyksta prisijungimo reakcija. Tai yra, metalo atomai jungiasi su sieros atomais, sudarydami sudėtingas medžiagas sulfidus. Pavyzdžiui, pakaitinus du molius kalio ir sumaišius juos su vienu moliu sieros, gaunamas vienas molis šio metalo sulfido. Lygtį galima parašyti taip: 2K + S = K 2 S.

Reakcija su deguonimi

Tai sieros deginimas. Dėl šio proceso susidaro jo oksidas. Pastarasis gali būti dviejų tipų. Todėl sieros degimas gali vykti dviem etapais. Pirmasis yra tada, kai vienas molis sieros dioksido susidaro iš vieno molio sieros ir vieno molio deguonies. Užrašykite to lygtį cheminė reakcija galima atlikti taip: S + O 2 = SO 2. Antrasis etapas yra kito deguonies atomo pridėjimas prie dioksido. Taip atsitinka, jei prie dviejų molių tam tikromis sąlygomis pridedate vieną molį deguonies aukšta temperatūra. Rezultatas yra du moliai sieros trioksido. Tai lygtis cheminė sąveika atrodo taip: 2SO 2 + O 2 = 2SO 3. Dėl šios reakcijos sieros rūgštis. Taigi, atlikę du aprašytus procesus, gautą trioksidą galite praleisti per vandens garų srovę. Ir gauname Tokios reakcijos lygtis parašyta taip: SO 3 + H 2 O = H 2 SO 4.

Sąveika su halogenais

Cheminės medžiagos, kaip ir kiti nemetalai, leidžia reaguoti su tam tikra medžiagų grupe. Tai apima tokius junginius kaip fluoras, bromas, chloras, jodas. Siera reaguoja su bet kuriuo iš jų, išskyrus paskutinį. Kaip pavyzdį galime paminėti nagrinėjamos periodinės lentelės elemento fluorinimo procesą. Kaitinant minėtą nemetalą halogenu, galima gauti dvi fluoro variacijas. Pirmasis atvejis: paėmę vieną molį sieros ir tris molius fluoro, gausime vieną molį fluoro, kurio formulė yra SF 6. Lygtis atrodo taip: S + 3F 2 = SF 6. Be to, yra ir antras variantas: paėmę vieną molį sieros ir du molius fluoro, gausime vieną molį fluorido, kurio cheminė formulė SF 4. Lygtis parašyta taip: S + 2F 2 = SF 4. Kaip matote, viskas priklauso nuo komponentų maišymo proporcijų. Lygiai taip pat galima atlikti sieros chlorinimo procesą (du skirtingos medžiagos) arba brominimas.

Sąveika su kitomis paprastomis medžiagomis

Sieros elemento savybės tuo nesibaigia. Medžiaga taip pat gali chemiškai reaguoti su vandeniliu, fosforu ir anglimi. Dėl sąveikos su vandeniliu susidaro sulfido rūgštis. Dėl jo reakcijos su metalais galima gauti jų sulfidus, kurie, savo ruožtu, taip pat gaunami tiesiogiai reaguojant sierai su tuo pačiu metalu. Vandenilio atomų pridėjimas prie sieros atomų vyksta tik esant labai aukštai temperatūrai. Kai siera reaguoja su fosforu, susidaro jos fosfidas. Jo formulė yra tokia: P 2 S 3. Norint gauti vieną molį šios medžiagos, reikia paimti du molius fosforo ir tris molius sieros. Kai siera sąveikauja su anglimi, susidaro atitinkamo nemetalo karbidas. Jo cheminė formulė atrodo taip: CS 2. Norint gauti vieną molį tam tikros medžiagos, reikia paimti vieną molį anglies ir du molius sieros. Visos aukščiau aprašytos pridėjimo reakcijos vyksta tik tada, kai reagentai pašildomi iki aukštos temperatūros. Ištyrėme sieros sąveiką su paprastos medžiagos, dabar pereikime prie kito punkto.

Sieros ir kompleksiniai junginiai

Sudėtingos medžiagos yra tos medžiagos, kurių molekulės susideda iš dviejų (ar daugiau) skirtingų elementų. Cheminės savybės siera leidžia jai reaguoti su tokiais junginiais kaip šarmai, taip pat su koncentruota sulfato rūgštimi. Jo reakcijos su šiomis medžiagomis yra gana savotiškos. Pirmiausia pažiūrėkime, kas atsitinka, kai atitinkamas nemetalas sumaišomas su šarmu. Pavyzdžiui, jei paimsite šešis molius ir pridėsite tris molius sieros, gausite du molius kalio sulfido, vieną molį kalio sulfito ir tris molius vandens. Tokio tipo reakciją galima išreikšti šia lygtimi: 6KOH + 3S = 2K 2 S + K2SO 3 + 3H 2 O. Tas pats sąveikos principas atsiranda, jei pridedate Toliau apsvarstykite sieros elgseną, kai koncentruotas sulfato rūgšties tirpalas. prie jo pridedamas. Jei paimtume vieną molį pirmosios ir du molius antrosios medžiagos, gautume šiuos produktus: sieros trioksido po tris molius, taip pat vandens - du molius. Ši cheminė reakcija gali įvykti tik tada, kai reagentai pašildomi iki aukštos temperatūros.

Aptariamo nemetalo gavimas

Yra keli pagrindiniai būdai, kuriais siera gali būti išgaunama iš įvairių medžiagų. Pirmasis būdas yra izoliuoti jį nuo pirito. Cheminė formulė pastarasis - FeS 2. Kai ši medžiaga kaitinama iki aukštos temperatūros nepasiekiant deguonies, galima gauti kitą geležies sulfidą – FeS – ir sierą. Reakcijos lygtis parašyta taip: FeS 2 = FeS + S. Antrasis sieros gamybos būdas, dažnai naudojamas pramonėje, yra sieros sulfido deginimas esant nedideliam deguonies kiekiui. Tokiu atveju galite gauti atitinkamą nemetalą ir vandenį. Norėdami atlikti reakciją, turite paimti komponentus moliniu santykiu nuo dviejų iki vieno. Dėl to galutinius produktus gauname santykiu nuo dviejų iki dviejų. Šios cheminės reakcijos lygtį galima parašyti taip: 2H 2 S + O 2 = 2S + 2H 2 O. Be to, siera gali būti gaunama įvairiais metalurginiais procesais, pavyzdžiui, gaminant metalus, tokius kaip nikelis. , vario ir kt.

Pramoninis naudojimas

Nemetalas, apie kurį mes svarstome, buvo plačiai pritaikytas chemijos pramonėje. Kaip minėta aukščiau, čia jis naudojamas iš jo gaminti sulfato rūgštį. Be to, siera naudojama kaip degtukų sudedamoji dalis, nes ji yra degi medžiaga. Ji taip pat nepamainoma gaminant sprogmenis, paraką, kibirkštis ir kt. Be to, siera naudojama kaip viena iš kenkėjų kontrolės produktų sudedamųjų dalių. Medicinoje jis naudojamas kaip komponentas gaminant vaistus nuo odos ligų. Aptariama medžiaga taip pat naudojama įvairių dažiklių gamyboje. Be to, jis naudojamas fosforo gamyboje.

Elektroninė sieros struktūra

Kaip žinote, visi atomai susideda iš branduolio, kuriame yra protonų – teigiamai įkrautų dalelių – ir neutronų, t.y. dalelių, kurių įkrovimas nulinis. Neigiamą krūvį turintys elektronai sukasi aplink branduolį. Kad atomas būtų neutralus, jo struktūroje turi būti tiek pat protonų ir elektronų. Jei pastarųjų daugiau, tai jau neigiamas jonas – anijonas. Jei, priešingai, protonų skaičius yra didesnis nei elektronų, tai yra teigiamas jonas arba katijonas. Sieros anijonas gali veikti kaip rūgšties likutis. Tai yra medžiagų, tokių kaip sulfido rūgštis (vandenilio sulfidas) ir metalų sulfidai, molekulių dalis. Anijonas susidaro per elektrolitinė disociacija, kuris atsiranda medžiagai ištirpus vandenyje. Šiuo atveju molekulė skyla į katijoną, kuris gali būti metalo arba vandenilio jono pavidalu, taip pat katijoną – rūgštinės liekanos arba hidroksilo grupės (OH-) joną.

Kadangi sieros eilės numeris periodinėje lentelėje yra šešiolika, galime daryti išvadą, kad jos branduolyje yra būtent toks protonų skaičius. Remdamiesi tuo, galime teigti, kad aplink taip pat sukasi šešiolika elektronų. Neutronų skaičių galima rasti atimant iš molinė masė cheminio elemento eilės numeris: 32 - 16 = 16. Kiekvienas elektronas sukasi ne atsitiktinai, o tam tikra orbita. Kadangi siera yra cheminis elementas, priklausantis trečiajam periodinės lentelės periodui, aplink branduolį yra trys orbitos. Pirmasis iš jų turi du elektronus, antrasis – aštuonis, trečiasis – šešis. Elektroninė formulė sieros atomas rašomas taip: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p4.

Paplitimas gamtoje

Iš esmės aptariamas cheminis elementas randamas mineraluose, kurie yra įvairių metalų sulfidai. Visų pirma, tai piritas – geležies druska; Taip pat yra švino, sidabro, vario blizgesio, cinko mišinio, cinoberio – gyvsidabrio sulfido. Be to, siera taip pat gali būti mineralų, kurių struktūrą sudaro trys ar daugiau cheminių elementų, dalis.

Pavyzdžiui, chalkopiritas, mirabilitas, kizeritas, gipsas. Galite apsvarstyti kiekvieną iš jų išsamiau. Piritas yra geležies sulfidas arba FeS 2 . Jis yra šviesiai geltonos spalvos su auksiniu blizgesiu. Šio mineralo dažnai galima rasti kaip priemaišą lapis lazuli, kuris plačiai naudojamas papuošalams gaminti. Taip yra dėl to, kad šie du mineralai dažnai turi bendrą telkinį. Vario blizgesys – chalkocitas, arba chalkocitas – yra melsvai pilka medžiaga, panaši į metalą. ir sidabro blizgesys (argentitas) pasižymi panašiomis savybėmis: jie abu savo išvaizda primena metalus ir turi pilką spalvą. Cinabaras yra nuobodus rusvai raudonas mineralas su pilkomis dėmėmis. Chalkopiritas, kurio cheminė formulė yra CuFeS 2, yra aukso geltonumo, jis taip pat vadinamas aukso mišiniu. Cinko mišinys (sfaleritas) gali būti nuo gintaro iki ugniai oranžinės spalvos. Mirabilitas – Na 2 SO 4 x10H 2 O – skaidrūs arba balti kristalai. Jis taip pat vadinamas vartojamu medicinoje. Kizerito cheminė formulė yra MgSO 4 xH 2 O. Atrodo kaip balti arba bespalviai milteliai. Gipso cheminė formulė yra CaSO 4 x2H 2 O. Be to, šis cheminis elementas yra gyvų organizmų ląstelių dalis ir yra svarbus mikroelementas.

Sieros degimo proceso fizikinis-cheminis pagrindas.

S degimas vyksta išskiriant didelį šilumos kiekį: 0,5S 2g + O 2g = SO 2g, ΔH = -362,43 kJ

Degimas yra cheminių ir fizikinių reiškinių kompleksas. Degimo įrenginyje tenka susidurti su sudėtingais greičių, koncentracijų ir temperatūrų laukais, kuriuos sunku apibūdinti matematiškai.

Išlydyto S degimas priklauso nuo atskirų lašelių sąveikos ir degimo sąlygų. Degimo proceso efektyvumą lemia kiekvienos sieros dalelės visiško degimo laikas. Prieš sieros degimą, kuris vyksta tik dujinėje fazėje, išgarinamas S, jo garai sumaišomi su oru ir mišinio kaitinimas iki t, kuris užtikrina reikiamą reakcijos greitį. Kadangi intensyvesnis garavimas nuo lašo paviršiaus prasideda tik ties tam tikra t, kiekvienas skystos sieros lašas turi būti įkaitintas iki šio t. Kuo t didesnis, tuo daugiau laiko prireiks lašui sušildyti. Kai virš lašo paviršiaus susidaro degus garų S ir oro mišinys, kurio didžiausia koncentracija ir t yra lašo paviršius, užsiliepsnoja. Lašo S degimo procesas priklauso nuo degimo sąlygų: t ir santykinis greitis dujų srautas, bei skysčio S fizikinės ir cheminės savybės (pavyzdžiui, kietųjų pelenų priemaišų buvimas S), ir susideda iš etapų: 1-skysčio S lašų sumaišymas su oru; 2-šių lašų kaitinimas ir išgarinimas; 3-terminis S garų skaidymas; 4-dujinės fazės susidarymas ir jos uždegimas; 5-dujinės fazės deginimas.

Šie etapai vyksta beveik vienu metu.

Dėl kaitinimo pradeda garuoti skysčio S lašas, S garai pasklinda į degimo zoną, kur esant aukštai t pradeda aktyviai reaguoti su ore esančiu O 2, o su degimo zonoje vyksta S difuzinio degimo procesas. SO 2 susidarymas.

Esant dideliam t, oksidacijos reakcijos S greitis yra didesnis už greitį fiziniai procesai, todėl bendrą degimo proceso greitį lemia masės ir šilumos perdavimo procesai.

Molekulinė difuzija lemia ramų, gana lėtą degimo procesą, o turbulentinė difuzija jį pagreitina. Mažėjant lašelių dydžiui, trumpėja garavimo laikas. Smulkus sieros dalelių purškimas ir tolygus jų pasiskirstymas oro sraute padidina kontaktinį paviršių, palengvindamas dalelių kaitinimą ir išgaravimą. Deginant kiekvieną atskirą lašą S degiklio kompozicijoje, reikia išskirti 3 laikotarpius: aš-inkubacija; II- intensyvus degimas; III- vėlesnio deginimo laikotarpis.

Degant lašui, nuo jo paviršiaus sklinda liepsnos, primenančios saulės pliūpsnius. Priešingai nei įprastas difuzinis degimas, kai nuo degančio lašo paviršiaus sklinda liepsna, jis vadinamas „sprogiu degimu“.

Lašelio S degimas difuzijos režimu vyksta išgaruojant molekulėms nuo lašelio paviršiaus. Garavimo greitis priklauso nuo fizines savybes skysčių ir t aplinką, ir jį lemia garavimo greičio charakteristika. Diferencialiniame režime S užsidega I ir III laikotarpiais. Sprogstamasis lašo degimas stebimas tik intensyvaus degimo periodu II periodu. Intensyvaus degimo periodo trukmė yra proporcinga pradinio lašo skersmens kubui. Taip yra dėl to, kad sprogus degimas yra procesų, vykstančių lašo tūryje, pasekmė. Degimo greičio charakteristikos skaičiuot. pagal f-le: KAM= /τ сг;

dn – pradinis lašo skersmuo, mm; τ – visiško lašo sudegimo laikas, s.

Lašelių degimo greičio charakteristika yra lygi difuzijos ir sprogstamojo degimo charakteristikų sumai: KAM= K in + K skirtumas; Kvz= 0,78∙exp(-(1,59∙р) 2,58); K skirt= 1,21∙r +0,23; K T2= K T1 ∙exp(E a /R∙(1/T 1 – 1/T 2)); K T1 – degimo greičio konstanta esant t 1 = 1073 K. K T2 – konstanta. šildymo greitis esant t skiriasi nuo t 1. E a – aktyvacijos energija (7850 kJ/mol).

TAI. Pagrindinės efektyvaus skysčio S degimo sąlygos yra: viso reikiamo oro kiekio tiekimas į degiklio angą, smulkus ir tolygus skysčio S purškimas, srauto turbulencija ir didelis t.

Bendroji skysčio S garavimo intensyvumo priklausomybė nuo dujų greičio ir t: K 1= a∙V/(b+V); a, b yra konstantos, priklausančios nuo t. V – greitis dujos, m/s. Esant didesnei t, garavimo intensyvumo S priklausomybė nuo dujų greičio yra: K 1= K o ∙ V n ;

t, o C	lgK apie	n
	4,975	0,58
	5,610	0,545
	6,332	0,8

Padidėjus t nuo 120 iki 180 o C, garavimo intensyvumas S padidėja 5-10 kartų, o nuo 180 iki 440 o C - 300-500 kartų.

Garavimo greitis esant 0,104 m/s dujų greičiui nustatomas: = 8,745 – 2600/T (esant 120-140 o C); = 7.346 –2025/T (140-200 o C temperatūroje); = 10.415 – 3480/T (esant 200-440 o C).

Norint nustatyti garavimo greitį S esant bet kokiai t nuo 140 iki 440 o C ir dujų greičiui 0,026-0,26 m/s intervale, pirmiausia jis randamas esant 0,104 m/s dujų greičiui ir perskaičiuojamas į kitą greitį: lg = lg + n ∙ lgV `` /V ` ; Palyginus skystos sieros garavimo intensyvumą ir degimo greitį, galima teigti, kad degimo intensyvumas negali viršyti garavimo intensyvumo sieros virimo temperatūroje. Tai patvirtina degimo mechanizmo teisingumą, pagal kurį siera dega tik garų būsenoje. Sieros garų oksidacijos greičio konstanta (reakcija vyksta pagal antros eilės lygtį) nustatoma pagal kinetinę lygtį: -dС S /d = К∙С S ∙С О2 ; С S – garų koncentracija S; C O2 – O 2 garų koncentracija; K yra reakcijos greičio konstanta. Bendra S ir O 2 garų koncentracija yra: Su S= a(1-x); Su O2= b – 2ax; a yra pradinė garų koncentracija S; b – pradinė O 2 garų koncentracija; x yra garų S oksidacijos būsena. Tada:

K∙τ= (2,3 /(b – 2a)) ∙ (log(b – ax/b(1 – x)));

S oksidacijos į SO 2 greičio konstanta: lgK= B – A/T;

o C	650 - 850	850 - 1100
IN	3,49	2,92
A

Sieros lašai d< 100мкм сгорают в диффузионном режиме; d>100 µm sprogmenyje, 100-160 µm srityje lašelių degimo laikas nepadidėja.

Tai. Degimo procesui suintensyvinti patartina išpurkšti sierą į lašelius d = 130-200 μm, tam reikia papildomos energijos. Deginant tą patį kiekį, gaunamas S. SO 2 yra labiau koncentruotas, tuo mažesnis krosnies dujų tūris ir didesnis jo t.

1 – C O2; 2 – С SO2

Paveiksle parodytas apytikslis ryšys tarp t ir SO 2 koncentracijos krosnies dujose, susidariusiose adiabatiškai degant sierai ore. Praktiškai gaunamas labai koncentruotas SO 2, kurį riboja tai, kad esant t > 1300 krosnies ir dūmtakių pamušalas greitai suyra. Be to, tokiomis sąlygomis tarp oro O 2 ir N 2 gali vykti šalutinės reakcijos, susidarant azoto oksidams, kurie yra nepageidaujama SO 2 priemaiša, todėl sieros krosnyse dažniausiai palaikoma t = 1000-1200. O krosnies dujose yra 12–14 tūrio% SO 2. Iš vieno tūrio O 2 susidaro vienas tūris SO 2, todėl maksimalus teorinis SO 2 kiekis deginimo dujose deginant S ore yra 21%. Deginant S ore, dega. O 2 SO 2 kiekis dujų mišinyje gali padidėti priklausomai nuo O 2 koncentracijos. Teorinis SO 2 kiekis deginant S gryname O 2 gali siekti 100 %. Galima skrudinimo dujų, gaunamų deginant S ore ir įvairiuose deguonies-azoto mišiniuose, sudėtis parodyta paveikslėlyje:

Krosnys sieros deginimui.

S deginimas sieros rūgšties gamyboje vykdomas purškiamose arba kietosios būsenos krosnyse. Išlydytam S deginimui naudojamos antgalis, ciklonas ir vibracinės krosnys. Plačiausiai naudojami ciklonas ir purkštukas. Šios krosnys klasifikuojamos pagal šiuos kriterijus:- pagal sumontuotų purkštukų tipą (mechaninis, pneumatinis, hidraulinis) ir jų vietą krosnyje (radialinis, tangentinis); - ekranų buvimas degimo kamerose; - pagal vykdymą (horizontalus, vertikalus); - pagal oro tiekimo įleidimo angų vietą; - ant prietaisų, skirtų oro srautams maišyti su garais S; - ant įrangos, skirtos naudoti degimo šilumą S; - pagal kamerų skaičių.

Purkštukų krosnis (ryžiai)

1 - plieninis cilindras, 2 - pamušalas. 3 - asbestas, 4 - pertvaros. 5 - antgalis degalams purkšti, 6 - purkštukas sierai purkšti,

7 - dėžė oro tiekimui į krosnį.

Jis yra gana paprastos konstrukcijos, lengvai prižiūrimas, gamina dujas su pastovia SO 2 koncentracija. Dėl rimtų trūkumų apima: laipsnišką pertvarų sunaikinimą dėl didelio t; mažas degimo kameros šilumos įtempis; sunku gauti didelės koncentracijos dujas, nes sunaudoti didelį oro perteklių; degimo procento priklausomybė nuo purškimo kokybės S; reiškia degalų sąnaudas paleidžiant ir šildant krosnį; palyginti dideli matmenys ir svoris, o dėl to didelės kapitalo investicijos, išvestiniai plotai, eksploatacinės išlaidos ir dideli šilumos nuostoliai aplinkai.

Tobulesnis cikloninės krosnys.

1 - prieškamerinė, 2 - oro dėžė, 3, 5 - papildomo degimo kameros, 4. 6 - suspaudimo žiedai, 7, 9 - purkštukai oro tiekimui, 8, 10 - purkštukai sieros tiekimui.

Prieiga: tangentinis oro ir S įėjimas; užtikrina tolygų S degimą krosnyje dėl geresnio srautų turbulizacijos; galimybė gauti koncentruotų technologinių dujų iki 18 tūrio % SO 2; aukšta degimo patalpos šiluminė įtampa (4,6 10 6 W/m 3); aparato tūris sumažės 30–40 kartų, palyginti su tokio paties našumo purkštukų krosnies tūriu; pastovi SO 2 koncentracija; paprastas degimo procento S reguliavimas ir jo automatizavimas; mažas laiko ir degiųjų medžiagų suvartojimas krosnies šildymui ir paleidimui po ilgo sustabdymo; mažesnis azoto oksidų kiekis po krosnies. Pagrindinės savaitės susijęs su dideliu degimo procento t; galimas pamušalo ir suvirinimo siūlių įtrūkimas; Nepatenkinama S purškimas lemia jo garų prasiskverbimą į mainų įrangą po krosnies ir dėl to įrenginio koroziją bei t nestabilumą prie įėjimo į mainų įrangą.

Molten S gali patekti į krosnį per antgalius su tangentine arba ašine tvarka. Esant purkštukų išdėstymui, degimo zona yra arčiau periferijos. Su tangenu - arčiau centro, dėl to sumažėja aukšto t poveikis pamušalui. (pav.) Dujų srauto greitis yra 100-120 m/s – tai sukuria palankias sąlygas masės ir šilumos perdavimui, padidina degimo greitį S.

Vibracinė orkaitė (ryžiai).

1 – degiklio krosnies galvutė; 2 – grįžtamieji vožtuvai; 3 – vibracijos kanalas.

Vibracinio degimo metu visi proceso parametrai periodiškai kinta (slėgis kameroje, dujų mišinio greitis ir sudėtis, t). Vibratorius degimas S vadinamas krosnies degikliu. Prieš krosnį sumaišomas S ir oras, kurie per atbulinius vožtuvus (2) patenka į krosnies-degiklio galvutę, kur deginamas mišinys. Žaliavų tiekimas vykdomas dalimis (ciklinis). Šioje krosnies versijoje šiluminis įtempis ir degimo greitis gerokai padidės, tačiau prieš uždegant mišinį reikia gerai išpurkštą S sumaišyti su oru, kad procesas įvyktų akimirksniu. Tokiu atveju degimo produktai gerai susimaišo, sunaikinama S daleles supanti SO 2 dujų plėvelė ir palengvinamas naujų O 2 dalių patekimas į degimo zoną. Tokioje krosnyje susidaręs SO 2 nepašalina nesudegusių dalelių, jo koncentracija yra didelė.

Cikloninė krosnis, lyginant su purkštukų krosnimi, pasižymi 40-65 kartus didesniu šiluminiu įtempimu, galimybe gauti daugiau koncentruotų dujų ir didesne garo gamyba.

Svarbiausia degimo krosnių įranga yra skysčio S purkštukai, kurie turi užtikrinti smulkų ir tolygų skysčio S purškimą, gerą jo sumaišymą su oru pačiame purkštuke ir už jo, greitą skysčio S debito reguliavimą išlaikant būtinas jo santykis su oru, tam tikros formos stabilumas, degiklio ilgis, taip pat patvari konstrukcija, patikima ir paprasta naudoti. Kad purkštukai veiktų nepertraukiamai, svarbu, kad S būtų gerai išvalytas nuo pelenų ir bitumo. Purkštukai yra mechaninio (skystis savo slėgiu) ir pneumatinio (purškime dalyvauja ir oras) veikimo.

Sieros degimo šilumos panaudojimas.

Reakcija yra labai egzoterminė, dėl to išsiskiria didelis šilumos kiekis, o dujų temperatūra krosnių išėjimo angoje yra 1100-1300 0 C. Kontaktinei SO 2 oksidacijai dujų temperatūra prie įėjimo į 1. krosnies sluoksnis neturi viršyti 420 - 450 0 C. Todėl prieš SO 2 oksidacijos stadiją būtina atvėsinti dujų srautą ir panaudoti šilumos perteklių. Sieros rūgšties sistemose, kuriose šiluma regeneruojama naudojant sierą, plačiausiai naudojami vandenvamzdžiai šilumos katilai su natūralia šilumos cirkuliacija. SETA – C (25 - 24); RKS 95/4,0 – 440.

Energetikos technologinis katilas RKS 95/4.0 – 440 yra vandenvamzdis, natūralios cirkuliacijos, sandarus dujoms katilas, skirtas dirbti su slėgiu. Katilą sudaro 1 ir 2 pakopų garinimo įrenginiai, 1 ir 2 pakopų nuotoliniai ekonomaizeriai, 1 ir 2 pakopų nuotoliniai perkaitintuvai, būgnas, sieros deginimo krosnys. Pakura skirta sudeginti iki 650 tonų skysčio. Siera per dieną. Krosnis susideda iš dviejų ciklonų, sujungtų vienas kito atžvilgiu 110° kampu, ir pereinamosios kameros.

Vidinis korpusas yra 2,6 m skersmens ir laisvai remiasi į atramas. Išorinio korpuso skersmuo yra 3 m. Į žiedinę erdvę, kurią sudaro vidinis ir išorinis korpusai, patenka oras, kuris per purkštukus patenka į degimo kamerą. Į krosnį siera tiekiama naudojant 8 sieros purkštukus, po 4 kiekviename ciklone. Sieros degimas vyksta sūkuriuojančiame dujų-oro sraute. Srauto sūkurys pasiekiamas tangentiškai į degimo cikloną įvedant orą per oro purkštukus, po 3 kiekviename ciklone. Oro kiekis reguliuojamas elektra varomais sklendėmis ant kiekvieno oro purkštuko. Pereinamoji kamera skirta nukreipti dujų srautą iš horizontalių ciklonų į vertikalų garinimo įrenginio dujų kanalą. Vidinis paviršius Pakuros išklotos mulito-korundo plytomis, MKS markė - 72, 250 mm storio.