Miqdoriy aniqlash paytida cho'kish uchun maqbul sharoitlarni yaratish sifat tahlilidan ko'ra muhimroqdir, chunki bu erda moddaning har qanday yo'qolishi mutlaqo qabul qilinishi mumkin emas. Shuning uchun, bu haqda - batafsilroq to'xtash kerak.
Avvalo, yog'ingarchilikning hosil bo'lish jarayonini ko'rib chiqaylik. Bu jarayon, shubhasiz, reaksiya tenglamasidan kutilganidan ham murakkabroq. Shunday qilib, tenglamaga ko'ra
Ba 2+ + SO4 2- - BaSO4
Bariy sulfat hosil bo'lishi uchun faqat ikkita ionning eritmada uchrashishi kerak, deb o'ylash mumkin: Ba2+ va SO2T. Lekin bu, albatta, to'g'ri emas.
BaSO4 cho'kmasi kristallar shaklida cho'kadi va ikkita iondan kristall panjara qurish mumkin emas. Eritmada qattiq faza hosil bo'lish jarayoni juda murakkab.
Deyarli har doim induksiya davri deb ataladigan davr mavjud bo'lib, u reaksiyaga kirishuvchi moddalarni o'z ichiga olgan reagent eritmalarini aralashtirish paytidan boshlab ko'rinadigan cho'kma paydo bo'lguncha davom etadi. Induksiya davri turli moddalar uchun har xil; masalan, BaSO* ning yogʻingarchilik davrida u nisbatan katta, AgCl yogʻishida esa juda qisqa boʻladi.
Induksiya davrining mavjudligi cho'kindi hosil bo'lishi bir qancha bosqichlardan o'tishi bilan izohlanadi. Boshida embrion yoki birlamchi kristallar hosil bo'ladi. Ularning kosmosda shakllanishi uchun juda ko'p miqdordagi reaksiyaga kirishuvchi ionlar ma'lum bir nisbatda va ma'lum bir joyda uchrashishi kerak. Eritmada ionlar gidratatsiya qobig'i bilan o'ralgan, cho'kma hosil bo'lganda, uni yo'q qilish kerak;
Hosil bo'lgan birlamchi kristallar hali interfeys yaratmaydi, ya'ni qattiq fazaning bu birinchi zarrachalarining hosil bo'lishi va ularning o'nlab, yuzlab molekulalardan iborat kattaroq zarralarga birikmasi (agregatsiyasi) hali moddaning ajralib chiqishiga sabab bo'lmaydi. cho'kindiga aylanadi. Cho'kma hosil bo'lishining bu bosqichi kolloid tizimlarning mavjudligiga to'g'ri keladi. Keyin birlamchi kristallar yoki ularning agregatlari kattaroq zarrachalar hosil qiladi va cho'kma hosil qiladi. Bu jarayon cho‘kma shaklini, ya’ni kristall yoki amorf cho‘kma hosil bo‘lishini aniqlaydigan ikki yo‘l bilan borishi mumkin. Birinchi holda, eritmaga cho'ktiruvchi reagentning qismlari qo'shilsa, yangi kristallanish markazlari va yangi agregatlar paydo bo'lmaydi. Eritma bir muncha vaqt o'ta to'yingan holatda qoladi.
Cho'ktirgichni bosqichma-bosqich kiritish bilan, o'ta to'yingan eritmadan moddaning ajralib chiqishi, asosan, ilgari hosil bo'lgan urug'lik kristallari yuzasida sodir bo'ladi, ular asta-sekin o'sib boradi, natijada nisbatan kichik miqdordagi kristall cho'kma olinadi. nisbatan katta kristallar.
Cho'kma odatda shunday tarzda yuzaga keladi, agar cho'kmaning eruvchanligi unchalik past bo'lmasa, ayniqsa uni isitish yoki kislotalar kabi ma'lum reagentlar qo'shish orqali oshirish choralari ko'rilsa.
Aks holda, amorf cho'kindilarning hosil bo'lish jarayoni sodir bo'ladi. Bunday holda, cho'kmaning har bir qismining qo'shilishi suyuqlikda juda ko'p miqdordagi mayda urug'lik kristallarining tez paydo bo'lishiga olib keladi, ular yuzasida tegishli moddaning cho'kishi natijasida emas, balki o'sadi. ularning birikmasi kattaroq agregatlarga aylanadi, ular tortishish kuchi ta'sirida idish tubiga joylashadi. Boshqacha aytganda, dastlab hosil bo'lgan kolloid eritmaning koagulyatsiyasi sodir bo'ladi.
Hosil boʻlgan agregatlardagi alohida urugʻ kristallari orasidagi bogʻlanish nisbatan zaif boʻlgani uchun bu agregatlar yana parchalanib, kolloid eritma hosil qilishi mumkin.
Yuqoridagilardan ko'rinib turibdiki, bu cho'kindilarni amorf deb atash mutlaqo to'g'ri emas. Ularni "kriptokristal" deb atash to'g'riroq bo'ladi, chunki ular mayda bo'lsa ham kristallardan hosil bo'ladi. Darhaqiqat, amorf cho'kindilarda kristall panjara mavjudligini ko'p hollarda ularni rentgen nurlari yordamida va ba'zan mikroskop ostida tekshirish orqali eksperimental tarzda isbotlash mumkin.
Chiqarilgan cho'kmaning shakli moddalarning individual xususiyatlariga bog'liq. Masalan, qutbli, nisbatan yaxshi eriydigan moddalar (BaSO4, AgCl, PbSO4 va boshqalar) kristall holatda cho’kmaga tushadi.
Ammo cho'kmaning u yoki bu shakli nafaqat moddaning individual xususiyatlari bilan bog'liq, balki cho'kish shartlariga ham bog'liq. Masalan, suyultirilgan suvli eritmalardan cho’kma hosil qilganda, BaSO4 kristall cho’kma holida cho’kadi. Agar u bariy sulfatning eruvchanligini sezilarli darajada pasaytiradigan 30-60% spirt bilan suv aralashmasidan cho'ktirilsa, u holda kolloid eritma yoki amorf cho'kma hosil bo'ladi. Boshqa tomondan, sulfidlarni piridin C5H5N ishtirokida cho'ktirish orqali ularning ba'zilari kristallar shaklida olinadi
har qanday moddani ham kristall, ham amorf cho'kma shaklida olish mumkinligi isbotlangan. Biroq, bu shakllardan birining shakllanishi odatda miqdoriy aniqlash uchun qabul qilinishi mumkin bo'lmagan shart-sharoitlarni yaratish bilan bog'liq. Shuning uchun, hosil bo'lgan birikmalarning individual xususiyatlariga qarab, ularning ba'zilari tahlil paytida kristall shaklida, boshqalari esa amorf cho'kma shaklida olinadi. Tahlilchining vazifasi to'kilgan cho'kma iloji boricha toza bo'lishi va keyingi qayta ishlash uchun qulay bo'lishi, ya'ni filtrlash va yuvish yo'li bilan ajratish uchun sharoit yaratishdir.
Xulosa qilib shuni aytish kerakki, agar yangi cho'kindi cho'kindi bir muddat ona suyuqlik ostida qolsa, cho'kma bir qator o'zgarishlarga uchraydi, bu cho'kindining "qarishi" deb ataladi.
Amorf va kristall cho'kmalarning hosil bo'lishida cho'kish va qarish uchun optimal sharoitlar juda farq qiladi.
Shuningdek o'qing:
|
CH'KINMALARNING HOLI VA ERISHI
TAHLILDA
Reja:
1. Eruvchanlik va eruvchanlik mahsuloti. Yog'ingarchilik holati
2. Yomon eriydigan birikmaning to'liq bo'lmagan dissotsiatsiyasi uchun eruvchanlik mahsuloti
3. Depozitning to'liqligiga ta'sir qiluvchi omillar
4. Cho‘kmalarning erishi
Eruvchanlik va eruvchanlik mahsuloti.
Yog'ingarchilik holati
Heterojen bir necha fazadan iborat tizimlarda sodir bo'ladigan kimyoviy va fizik-kimyoviy jarayonlar deyiladi. Fazalar suyuq, qattiq yoki gazsimon bo'lishi mumkin.
Bosqich - bular heterojen tizimning interfeyslar bilan chegaralangan alohida qismlari.
Suyuq-qattiq fazalar muvozanatini elementlarni ajratish, sifat va miqdoriy aniqlash uchun eng katta ahamiyatga ega ekanligini ko'rib chiqamiz.
Tizimdagi muvozanatni ko'rib chiqing ozgina eriydigan kuchli elektrolit A a B c, soddalik uchun ion to'lovlarini hisobga olmaganda:
A a B vtv ó aA + bB
Bu muvozanat termodinamik muvozanat konstantasi bilan tavsiflanadi:
Qattiq fazaning faolligi deyarli o'zgarmas qiymatdir, bu ikki konstantaning mahsuloti deyiladi termodinamik eruvchanlik mahsuloti (SP) :
Yomon eriydigan kuchli elektrolitning cho'kmasi ustidagi eritmada tegishli stexiometrik koeffitsientlar quvvatlarida ion faolligining mahsuloti berilgan sharoitlarda (harorat, bosim, erituvchi) doimiy qiymatdir.
PR T = f(T, p, erituvchining tabiati)
Nemis adabiyotida PR Lp (löslichkeitsprodukt), ingliz tilida - Sp (eruvchanlik mahsuloti) deb belgilanadi.
R eruvchanligi S moddalarning erituvchi bilan bir hil sistema hosil qilish qobiliyatidir.
Eruvchanlik mol/l, g/100ml, g/ml va hokazolarda oʻlchanadi.
Eruvchanligi qanchalik past bo'lsa, elektrolitning erishi shunchalik qiyin bo'ladi
BaSO 4 (PR = 1,05 10 -10) faqat konsentrlangan sulfat kislotada qaynatilganda eriydi,
CaSO 4 (PR = 9,1 10 -6) suvda - gipsli suvda yaxshi eriydi.
Bir xil zaryadli ionlardan tashkil topgan yomon eriydigan kuchli elektrolit AB uchun eruvchanlik S ion A yoki B ionining muvozanat konsentratsiyasi hisoblanadi.
Agar bu konsentratsiyani x bilan belgilasak, u holda
PR = [A]·[B] = x 2
S = x =
Turli zaryadli ionlardan tashkil topgan elektrolitlar konlari uchun A a B b, to'yingan eritmadagi muvozanat
A a B b TV ó aA + bB
Bu yerdan [A] = a·S Va [B] = b·S
PR (A a B b)= [A] a ·[B] b = a ·[ b·S] b = a a ·b b ·S a+b. Bu yerdan
Eruvchanlik mahsulotining son qiymatini bilish, almashinuv reaktsiyasi natijasida yomon eriydigan birikmaning cho'kmaga tushishini taxmin qilish imkonini beradi. Masalan, AgNO 3 va K 3 PO 4 eritmalari birlashganda almashinish reaksiyasi natijasida Ag 3 PO 4 cho’kmasi hosil bo’lishi uchun
3 Ag + + PO 4 3– ® Ag 3 PO 4 ¯
hosil bo'lgan eritma kumush ionlari va fosfat ionlari bilan o'ta to'yingan bo'lishi kerak. PR to'yingan eritma bilan bog'liq xususiyat ekanligini tushunish muhimdir, shuning uchun hosil bo'lgan eritmada yog'ingarchilik paydo bo'ladi. cho'kma hosil qiluvchi ionlarning konsentratsiyalar mahsuloti (PC) eruvchanlik mahsulotidan (SP) kattaroqdir. yoki qisqacha aytganda, yog'ingarchilik holati: Kompyuter > PR.
5.2-misol. Konsentratsiyasi 5·10–5 mol/l bo‘lgan 1 litr Na 3 PO 4 eritmasidan va konsentratsiyasi 2·10–3 mol/l bo‘lgan 1 litr AgNO 3 eritmasidan quyilganda Ag 3 PO 4 cho‘kma hosil bo‘lishini aniqlang. PR(Ag 3 PO 4) = 1,3·10 –20.
Bunday masalalarni yechishda, birinchi navbatda, dastlabki echimlarda cho'kma hosil qila oladigan ionlarning mol sonini topish kerak (bu holda, bu Ag + va PO 4 3- ionlari).
Na 3 PO 4 eritmasida: n(Na 3 PO 4) = C(Na 3 PO 4)·V eritmasi (Na 3 PO 4);
n(Na 3 PO 4) = 5 10 –5 mol/l 1 l = 5 10 –5 mol = n(PO 4 3–).
AgNO 3 eritmasida: n(AgNO 3) = C(AgNO 3)·V AgNO 3 eritmasi;
n(AgNO 3) = 2·10 –3 mol/l · 1 l = 2·10 –3 mol = n(Ag +).
Aralashtirgandan so'ng hosil bo'lgan eritmada cho'kma hosil bo'lgunga qadar Ag + va PO 4 3- ionlarining mollari soni dastlabki eritmalar bilan bir xil bo'ladi va eritmaning hajmi 2 litrga teng bo'ladi:
V umumiy ≈ V Na 3 PO 4 eritmasi + V AgNO 3 eritmasi = 1 l + 1 l = 2 l.
C (Ag +) = n (Ag +) / V umumiy = 2 · 10-3 mol / 2 l = 1 · 10-3 mol / l;
C(PO 4 3–) = n(PO 4 3–) / V jami = 5 10 –5 mol / 2 l = 2,5 10 –5 mol/l.
Cho'kma hosil bo'lishi 3 Ag + + PO 4 3- ® Ag 3 PO 4 ¯ tenglamasiga muvofiq kechadigan reaktsiya natijasida sodir bo'ladi, shuning uchun Ag + va PO 4 3- ionlarining konsentratsiyasi (PC) mahsuloti. Olingan eritmada tenglama yordamida hisoblash kerak:
PC = C 3 (Ag +) C(PO 4 3–) = (1 10 –3) 3 2,5 10 –5 = 2,5 10 –14.
PC = 2,5·10 –14 > PR(Ag 3 PO 4) = 1,3·10 –20 bo'lgani uchun eritma Ag + va PO 4 3- ionlari bilan to'yingan, shuning uchun Ag 3 PO 4 cho'kmasi hosil bo'ladi.
5.3-misol. 200 ml 0,005 M Pb(NO 3) 2 eritmasidan va 300 ml 0,01 M NaCl eritmasidan PR(PbCl 2) = 1,6·10 –5 quyilganda PbCl 2 cho’kmasi hosil bo’ladimi yoki yo’qligini aniqlang.
Dastlabki eritmalardagi Pb 2+ va Cl – ionlarining miqdorini hisoblash:
Pb(NO 3) 2 eritmasida: n(Pb(NO 3) 2) = C(Pb(NO 3) 2) · V eritmasi (Pb(NO 3) 2);
n(Pb(NO 3) 2) = 0,005 mol/l · 0,2 l = 0,001 mol = n(Pb 2+).
NaCl eritmasida: n(NaCl) = C(NaCl)·V NaCl eritmasi;
n (NaCl) = 0,01 mol / l · 0,3 l = 0,003 mol = n (Cl -).
Aralashgandan keyin hosil bo'lgan eritmada cho'kma hosil bo'lgunga qadar Pb 2+ va Cl - ionlarining mollari soni dastlabki eritmalardagi kabi bo'ladi va eritmaning hajmi 0,5 litrga teng bo'ladi:
V umumiy ≈ V Pb(NO 3) 2 eritma + V NaCl eritmasi = 0,2 l + 0,3 l = 0,5 l.
Olingan eritmadagi Ag + va PO 4 3- ionlarining kontsentratsiyasi quyidagicha bo'ladi:
C(Pb 2+) = n(Pb 2+) / V jami = 0,001 mol / 0,5 l = 0,002 mol/l = 2·10 –3 mol/l;
C (Cl -) = n (Cl -) / V umumiy = 0,003 mol / 0,5 l = 0,006 mol / l = 6 · 10 -3 mol / l.
Cho'kma hosil bo'lishi Pb 2+ + 2 Cl – ® PbCl 2 ¯ tenglamasiga muvofiq kechadigan reaktsiya natijasida yuzaga keladi, shuning uchun hosil bo'lgan eritmadagi Pb 2+ va Cl - ionlarining konsentratsiyalari (PC) mahsuloti. tenglama bo'yicha hisoblash kerak:
PC = C(Pb 2+) C 2 (Cl –) = 2 × 10 –3 × (6 10 –3) 2 = 7,2 10 –8.
Kompyuter = 7,2 10 –8 bo'lgani uchun< ПР(PbCl 2) = 1,6·10 –5 , образовавшийся раствор не насыщен ионами Pb 2+ и Cl – , и осадок PbCl 2 не образуется.
7-sonli topshiriqda (5.2-jadval) talabalarga ikkita elektrolit eritmasini aralashtirishda yog'ingarchilik ehtimolini aniqlash taklif etiladi.
Yomon eriydigan elektrolit cho'kmasi, reagentlar eritmalarini aralashtirgandan so'ng, kationlar va anionlarning molyar kontsentratsiyasining mahsuloti ma'lum bir haroratda cho'kmaning PR dan katta bo'lganda hosil bo'ladi (IP > cho'kmaning PR):
þ [A + ] A·[IN - ] b> PR (A A IN b) – sedimentatsiya(o'ta to'yingan eritma, cho'kma jarayoni ustunlik qiladi, erish jarayoni termodinamik jihatdan mumkin emas). PR biroz oshib ketganda, eritma o'ta to'yingan bo'ladi, lekin bir muncha vaqt cho'kma hosil bo'lmaydi.
þ [A + ] A·[IN - ] b= PR(A A IN b) – cho'kma hosil bo'lmaydi(to'yingan eritma, dinamik muvozanat).
þ [A + ] A·[IN - ] b < ПР(АA IN b) – cho'kmaning erishi(to'yinmagan eritma).
Yog'ingarchilik agar ionlarni ajratish va aniqlashning keyingi operatsiyalariga xalaqit bermaydigan eritmada cho'kma ionlarining bunday miqdori qolsa, deyarli to'liq hisoblanishi mumkin. (PR ≠ 0, yotqizish hech qachon tugallanmagan).
To'liqroq cho'ktirish uchun eritmaga cho'ktiruvchi reaktivning ortiqcha miqdori qo'shiladi, lekin cho'kmaning ko'p miqdori cho'kmaning erishiga olib keladi (tuz effekti).
Elektrolitlarning cho'kindilarning eruvchanligiga ta'siri:
Ø yomon eriydigan moddaning u bilan umumiy ionlari bo'lgan boshqa elektrolitlar ishtirokida eruvchanligi toza suvdagi eruvchanligidan kamroq;
Ø Suvda yomon eriydigan cho‘kmaning eruvchanligi unga cho‘kma bilan umumiy ion bo‘lmagan kuchli elektrolit eritmasi qo‘shilganda ortadi ( tuz ta'siri).
Tuz effekti- bu cho'kma bilan muvozanatda bo'lgan ozgina eriydigan elektrolitlarning eruvchanligini ularga cho'kma bilan bir xil nomdagi ionlarni o'z ichiga olmaydigan kuchli elektrolitlarni qo'shish orqali oshirish.
Bir xil nomdagi ionlarni o'z ichiga olmaydigan boshqa elektrolit ishtirokida yomon eriydigan elektrolitning eruvchanligi ortadi, bu eritmaning ion kuchining oshishi va har bir ionning faollik koeffitsientining pasayishi bilan izohlanadi.
Yomon eriydigan elektrolitlar uchun: DR (A A IN b) = [A + ] A· [IN - ] b∙f(A+)∙ f(B -),
Qayerda f(A+) va∙ f(B -) – ion faollik koeffitsientlari.
Eruvchanlik mahsuloti doimiy qiymat bo'lganligi sababli, eritmaning ion kuchi ortishi bilan yomon eriydigan elektrolit ionlarining kontsentratsiyasi oshadi, bu cho'kmaning eruvchanligining oshishiga olib keladi.
Ø Cho'kmaning eritmaga o'tish tendentsiyasi qanchalik kam bo'lsa, eruvchanlik mahsuloti va tegishli birikmaning eruvchanligi shunchalik kam bo'ladi;
Ø Eritmadagi ikkita elektrolit o'rtasidagi almashinish reaksiyasining yo'nalishi cho'kmaga tushadigan ozgina eriydigan birikmaning ionlari o'rtasida hosil bo'lish ehtimoli bilan belgilanadi (hosil bo'lgan ozgina eriydigan birikmaning eruvchanligi qanchalik past bo'lsa, muvozanat uning tomonga siljiydi). shakllanishi).
Sifatli tahlilda cho`kma hosil bo`lishi bilan birga hosil bo`lish jarayonining teskarisi bo`lgan cho`kmaning erishi ham katta ahamiyatga ega:
CaSO 4(qattiq tuz) ↔ Ca 2+ + SO 4 2-(eritmadagi ionlar)
Geterogen muvozanatning o'ngga siljishi quyidagi hollarda sodir bo'lishi mumkin:
ü eritmadagi ionlar boshqa, kamroq eriydigan cho'kmaga bog'lanadi;
Cho'kma erimaydi, lekin bu operatsiya eritmada dastlabki cho'kma tarkibiga kiradigan anion yoki kationni aniqlash imkonini beradi. Ishlov beriladigan birikma yuqori darajada eriydigan va ionlarga to'liq dissotsilangan bo'lishi kerak.
SdC 2 O 4(PR = 2.2·10 -8) + Pb(NO 3) 2 ↔ PbC 2 O 4(PR = 8,3·10 -12) + Sd 2+ + 2NO 3 - ;
ü metall ionlari ishtirokida kompleks hosil bo'lish reaksiyasi sodir bo'ladi;
ü anion past dissotsiatsiyalanuvchi kislotaga aylanadi;
ü ionlarning qaytarilishi yoki oksidlanishi sodir bo'ladi.
Yog'ingarchilikning eruvchanligi quyidagilarga bog'liq:
a Vodorod ionlarining kontsentratsiyasi (cho'kmaning kislotalarda eruvchanligi).
Kam eriydigan birikmaning dissotsiatsiyasi:BaCO 3 « Ba 2+ + CO 3 2-
Cho'kma ustida harakat qilganda VaCO 3 kislota (H + ionlari), cho'kma va eritma o'rtasidagi muvozanat o'ngga siljiydi (Le Shatelier printsipiga ko'ra), chunki karbonat ioni vodorod ionlari bilan bog'lanib, kuchsiz karbonat kislota hosil qiladi:
2H + + CO 3 2- = H 2 CO 3,
CO 2 ajralib chiqishi bilan parchalanadi; Shunga ko'ra, karbonat ionlari kontsentratsiyasi CO 3 2- kamayadi. Natijada, BaCO 3 cho'kmasining eruvchanligi ortadi.
Kislotalarning cho'kmaga ta'siri quyidagilarga bog'liq:
· Bir oz eriydigan tuzning eruvchanlik mahsulotining qiymatlari(tuzning PR darajasi qanchalik katta bo'lsa, bu tuz cho'kmasining eruvchanligi shunchalik yuqori bo'ladi);
· Hosil bo'lgan kuchsiz kislotaning dissotsilanish konstantasining qiymatlari(kuchsiz kislotaning K dis. qancha past boʻlsa, choʻkmaning eruvchanligi shunchalik yuqori boʻladi).
a Haroratlar
Agar moddaning suvda eruvchanligi issiqlikning yutilishi bilan birga bo'lsa, u holda haroratning oshishi cho'kmaning eruvchanligini oshiradi (Le Chatelier printsipi) - yog'ingarchilik sovuqda amalga oshirilishi kerak.
Masalan, xona haroratida PbCI 2 ning eruvchanligi 10,9 g/l, 100 S da esa – 333,8 g/l.
a Erituvchining tabiati
Suvga organik erituvchilar qo'shilganda, noorganik tuzlarning eruvchanligi, qoida tariqasida, pasayadi: qutbli moddalarning qutbli erituvchilarda eruvchanligi qutbsizlarga qaraganda ko'proq.
Analitik kimyoda eruvchanlik mahsuloti qoidasini qo'llash:
Ø cho'kindilarning hosil bo'lishi va erishi masalalarini hal qilish;
Ø yomon eriydigan birikmalarning eruvchanligini hisoblash (ma'lum bir haroratda 1 litr to'yingan eritma tarkibidagi moddaning mollari soni):
S(A A IN b) = , [S] ‑[mol/l]
Ø hosil bo'lish va cho'ktirish ketma-ketligi masalalarini hal qilish (guruh reagentlarining harakati).
Fraksiyonel yog'ingarchilik- hosil bo'lgan birikmalarning eruvchanlik mahsulotining turli qiymatlaridan foydalangan holda bir xil cho'ktiruvchi yordamida bir nechta ionlarni ketma-ket ajratish usuli. Sifatli tahlilda ular cho'kindilarning tashqi ko'rinishi (rangi) bilan farq qiladigan hollarda qo'llaniladi.
Mohiyat: Birinchidan, eruvchanlik mahsuloti kichikroq qiymatga ega bo'lgan birikma cho'kma hosil qiladi.
Tuzlarning gidrolizi
Gidroliz- bu moddalarning suv bilan metabolik o'zaro ta'siri, bu moddaning tarkibiy qismlari suvning tarkibiy qismlari bilan birlashtirilgan. Turli sinflarning kimyoviy birikmalari gidrolizga duchor bo'lishi mumkin: tuzlar, yog'lar, uglevodlar, oqsillar.
Gidroliz jarayonining mohiyati: tuz ionlari suvning tarkibiy qismlarini (H + va OH -) bog'lab, bir oz dissotsilangan elektrolit hosil qiladi. Natijada, suvning dissotsilanish reaktsiyasidagi muvozanat o'ngga siljiydi.
 |
| Gidrolizning kimyoviy tenglamasi | Gidroliz konstantasining ifodasi | ||
| Anion bilan gidroliz (zaif kislota anioni): | |||
| CH 3 COONa ↔ Na + + CH 3 COO - CH 3 COO - + HON ↔ CH 3 COOH + OH - CH 3 COONa + H 2 O ↔ CH 3 COOH + NaOH | K g =  =  = = ; |
||
| pH > 7, ishqoriy muhit. | |||
| Kation bilan gidroliz (zaif asos kationi): | K g =  NH 4 Cl ↔ NH 4 + + Cl - NH 4 + + HOH ↔ NH 4 OH + H + NH 4 Cl + H 2 O ↔ NH 4 OH + HCl< 7, среда кислая.
|
||
| = = ; | |||
| pH | K g =  =
 Kation va anion bilan gidroliz (zaif asos kationi va kuchsiz kislota anioni): |
||
CH 3 COONH 4 ↔ CH 3 COO - + NH 4 + CH 3 COO - + NH 4 + + HOH ↔ CH 3 COOH + NH 4 + OH Bunday tuzlarning eritmalari muhitining reaksiyasi kuchning nisbati bilan aniqlanadi. hosil bo'lgan kuchsiz elektrolitlar. Kuchsiz asos va kuchsiz kislotaning dissotsilanish konstantalari bir-biriga yaqin bo'lsa, u neytralga yaqinlashishi mumkin.
K(NH 4 OH) = 1,76·10 -5;
K(CH 3 COOH) = 1,74·10 -5.
pH ≈ 7. yuvish; idishlarni yuvish; sovun bilan yuvish; ovqat hazm qilish jarayonlari.
Sanoatda gidrolizdan foydalanish:
þ ishlab chiqarish uskunasining shikastlanishi;
þ nooziq-ovqat xom ashyosidan (qog'oz, sovun, spirt, glyukoza, oqsillar, xamirturush) qimmatbaho mahsulotlar ishlab chiqarish;
þ sanoat chiqindi suvlarini va ichimlik suvini tozalash (suvni tozalash va uning qattiqligini kamaytirish uchun natriy karbonat gidrolizi, natriy fosfat ishlatiladi);
þ matoni bo'yash uchun tayyorlash;
þ tuproqqa ohak qo'shish.
Analitik kimyoda gidrolizdan foydalanish:
a Fe 3+, Sb 3+, Br 3+ kationlari va CH 3 COO -, SiO 3 2- anionlarning xarakterli ochilish reaksiyalari sifatida,
a Cr 3+ va Al 3+ - ionlarini ajratish uchun;
a eritmalarning pH va pH darajasini tartibga solish uchun (NH 4 +, CH 3 COO - qo'shiladi).
Sifatli tahlil amaliyotida biz ko'pincha tuzlar va tuzga o'xshash birikmalarning gidrolizlanishi bilan shug'ullanamiz.
Gidrolizni kuchaytirish usullari:
ü eritmalarni suyultirish;
ü haroratning oshishi;
ü gidroliz mahsulotlarini olib tashlash;
ü eritmaga qo'shiladi: kationlar - kuchli kompleks hosil qiluvchi moddalar va anionlar - elektron juftlarining kuchli donorlari.
Kuchsiz asos kationi va kuchli kislota anionidan hosil bo'lgan tuzning gidrolizlanishini kuchaytirish uchun gidroliz jarayoni natijasida hosil bo'lgan vodorod ionlarini bog'lash uchun asos qo'shish kerak: NH 4 + + HOH ↔ NH 4 OH + H +
Agar asos qo'shilsa, kislota neytrallanadi va dinamik muvozanat o'ngga siljiydi, ya'ni. gidroliz kuchayadi. Agar shunday tuz eritmasiga kislotalar qo`shilsa, gidroliz sekinlashadi.
Kuchsiz kislota anioni va kuchli asosning kationi hosil qilgan tuzning gidrolizlanishini kuchaytirish. Gidroliz jarayoni natijasida hosil bo'lgan erkin OH - ionlarini bog'lash kerak:
CH 3 COO - + HON ↔ CH 3 COOH + OH -.
Kislota qo'shilishi asosning neytrallanishiga olib keladi va dinamik muvozanat o'ngga siljiydi, ya'ni. gidroliz kuchayadi. Agar shunday tuz eritmasiga asos kiritilsa, gidroliz sekinlashadi.
H + va OH - ionlari murakkab anionlarga (HCO 3 -, HPO 4 2-) yoki zaif kislotalarning neytral molekulalariga (H 2 CO 3, CH 3 COOH, H 3 VO 3) boshqa elektrolitlar qo'shilishi bilan bog'lanishi mumkin.
