Гафний (лат. Hafnium), Hf, химический элемент IV группы периодической системы Менделеева; порядковый номер 72, атомная масса 178,49; серебристо-белый металл. В состав природного Гафния входят 6 стабильных изотопов с массовыми числами 174, 176-180. Существование Гафния было предсказано Д.И. Менделеевым в 1870 году. В 1921 году Н. Бор показал, что элемент № 72 должен иметь строение атома, подобное цирконию, и что, следовательно, его надо искать не среди редкоземельных элементов, как думали раньше, а среди минералов циркония. Венгерский химик Д. Хевеши и голландский физик Д. Костер систематически исследовали минералы циркония методом рентгеноспектралыюго анализа и в 1922 году обнаружили элемент № 72, назвав его Гафний по месту открытия - городу Копенгагену (позднелат. Hafnia).

Гафний не имеет собственных минералов и в природе обычно сопутствует цирконию. В земной коре содержится 3,2·10 -4 % Гафния по массе, в большинстве циркониевых минералов его содержание составляет от 1-2 до 6-7%, во вторичных минералах - иногда до 35%. Наиболее ценным промышленным типом месторождений Гафния являются морские и аллювиальные россыпи минерала циркона.

Физические свойства Гафния. При обычной температуре Гафний имеет гексагональную решетку с периодами а = 3,1946Å и с = 5,0511Å. Плотность Гафния 13,09 г/см 3 (20 °С). Гафний тугоплавок, его t пл 2222 °С, t кип 5400 °С. Атомная теплоемкость 26,3 кдж/(кмоль·К) (25-100°С); удельное электросопротивление 32,4·10 -8 ом·м (0°С). Особенность Гафния - высокая эмиссионная способность; работа выхода электрона 5,77·10 -19 дж, или 3,60 эв (980-1550°С); Гафний имеет высокое сечение захвата тепловых нейтронов, равное 115·10 -28 м 2 , или 115 барн (у циркония 0,18·10 -28 м 2 , или 0,18 барн). Чистый Гафний пластичен, легко поддается холодной и горячей обработке (прокатке, ковке, штамповке).

Химические свойства Гафния. По химические свойствам Гафний очень похож на цирконий вследствие почти одинаковых размеров ионов этих элементов и полного сходства электронной структуры. Однако химическая активность Гафния несколько меньше, чем Zr. Основная валентность Гафния равна 4. Известны также соединения 3-, 2- и 1-валентного Гафния.

При комнатной температуре компактный Гафний совершенно устойчив к атмосферным газам. Однако при нагревании выше 600 °С быстро окисляется и взаимодействует, подобно цирконию, с азотом и водородом. Гафний отличается коррозионной стойкостью в чистой воде и водяных парах до температур 400 °С. Порошкообразный Гафний пирофорен. Оксид Гафния HfO 2 - белое тугоплавкое (t пл 2780 °С) вещество, обладающее высокой химические стойкостью. Оксид Гафния (IV) и соответствующие ей гидрооксиды амфотерны с преобладанием основных свойств. При нагревании HfO 2 с щелочами и оксидами щелочноземельных металлов образуются гафнаты, например Ме 2 НfO 3 , Ме 4 НfО 4 , Me 2 Hf 2 O 3 .

При нагревании Гафний реагирует с галогенами, образуя соединения типа HfX 4 (тетрафторид HfF 4 , тетрахлорид HfCl 4 и другие). При высокой температуре Гафний взаимодействует с углеродом, бором, азотом, кремнием, образуя металлоподобные, тугоплавкие, весьма устойчивые по отношению к химические реагентам соединения: HfB, HfB 2 (t пл 3250 °С), HfC (t пл 3887 °С), HfN (t пл 3310 °С), Hf 2 Si, HfSi, HfSi 2 . Металлический Гафний растворяется в плавиковой и концентрированной серной кислотах и расплавленных фторидах щелочных металлов. Он практически не растворим в азотной, соляной, фосфорной и органических кислотах и весьма устойчив по отношению к растворам щелочей. К числу хорошо растворимых в воде соединений Гафния, которые находят применение в технологии и аналитической химии Гафния, принадлежат тетрахлорид и оксихлорид - HfCl 4 и НfOCl 2 ·8Н 2 О, нитраты и сульфаты Гафния -HfO(NO 3) 2 ·nH 2 O (n = 2 и 6), Hf(SO 4) 2 и Hf(SO 4) 2 ·4H 2 O. Для Гафния характерно образование комплексов с различными органических кислородсодержащими соединениями.

Получение Гафния. Соединения Гафния обычно выделяют в конце технологического цикла производства соединений циркония из рудного сырья. Металлический Гафний в настоящее время получают восстановлением HfCl 4 магнием или натрием.

Применение Гафния. Гафний используется в ядерной энергетике (регулирующие стержни реакторов, экраны для защиты от нейтронного излучения) и в электронной технике (катоды, геттеры, электроконтакты). Перспективно применение Гафний в производстве жаропрочных сплавов для авиации и ракетной техники. Твердый раствор карбидов Гафния и тантала, плавящийся выше 4000 °С, - самый тугоплавкий керамический материал; из него изготовляют тигли для плавки тугоплавких металлов, детали реактивных двигателей.

Гафний имеет две модификации. При комнатной температуре гафний обладает гексагональной плотноупакованной кристаллической решёткой. При температуре, равной 2016 К, гафний претерпевает аллотропическое превращение - гексагональная решётка переходит в объёмноцентрированную кубическую решётку.

История открытия и происхождение названия

Базируясь на выводах Бора, который предсказал его свойства и валентность , в 1923 году Дирк Костер и Дьёрдь де Хевеши систематически проанализировали рентгеноспектральным методом норвежские и гренландские цирконы . Совпадение линий рентгенограмм остатков после выщелачивания циркона кипящими растворами кислот с вычисленными по закону Мозли для 72-го элемента позволило исследователям объявить об открытии элемента, который они назвали гафнием в честь города, где было сделано открытие (лат. Hafnia - латинское название Копенгагена). Начавшийся после этого спор о приоритете между Ж. Урбеном, Н. Костером и Д. Хевеши продолжался длительное время. В 1949 году название элемента «гафний» было утверждено Международной комиссией и принято всюду.

Получение

Среднее содержание гафния в земной коре - около 4 г/т. Ввиду отсутствия у гафния собственных минералов и постоянного сопутствия его цирконию, его получают путём переработки циркониевых руд, где он содержится в количестве 2,5 % от веса циркония (циркон содержит 4 % HfO 2 , бадделеит - 4-6 % HfO 2). В мире в год в среднем добывается около 70 тонн гафния, и объёмы его добычи пропорциональны объёмам добычи циркония. Интересна особенность скандиевого минерала - тортвейтита: в нём содержится гафния в процентном отношении гораздо больше, чем циркония, и это обстоятельство очень важно при переработке тортвейтита на скандий и концентрировании гафния из него.

Мировые ресурсы гафния

Цены на гафний 99 % в 2007 году в среднем составляли $780 за килограмм (по материалам infogeo.ru)

Мировые ресурсы гафния в пересчёте на двуокись гафния несколько превышают 1 миллион тонн . Структура распределения этих ресурсов выглядит приблизительно следующим образом:

• Австралия - более 630 тысяч тонн,
• ЮАР - почти 287 тысяч тонн,
• США - чуть более 105 тысяч тонн,
• Индия - около 70 тысяч тонн,
• Бразилия - 9,88 тысяч тонн.

Подавляющая часть сырьевой базы гафния в зарубежных странах представлена цирконом прибрежных морских россыпей.

Физические свойства

Гафний - блестящий серебристо-белый металл, твёрдый и тугоплавкий. В мелкодисперсном состоянии имеет тёмно-серый, почти чёрный цвет; матовый . Плотность при нормальных условиях - 13,31 г/см 3 . Температура плавления составляет 2506 (2233 °C), кипит при 4876 (4603 °C) .

Изотопы гафния

Лучшим растворителем гафния является фтороводородная кислота (HF) или смесь фтороводородной и азотной кислот , а также царская водка .

При высоких температурах (свыше 1000 ) гафний окисляется на воздухе , а в кислороде сгорает. Реагирует с галогенами. По стойкости к кислотам подобен стеклу. Так же, как и цирконий, обладает гидрофобными свойствами (не смачивается водой).

Важнейшие химические соединения

Соединения двухвалентного гафния

• HfBr 2 , дибромид гафния - твёрдое вещество чёрного цвета, самовоспламеняющееся на воздухе. Разлагается при температуре 400 °C на гафний и тетрабромид гафния . Получают диспропорционированием трибромида гафния в вакууме при нагревании.

Соединения трёхвалентного гафния

• HfBr 3 , трибромид гафния - чёрно-синее твёрдое вещество. Диспропорционирует при 400 °C на дибромид и тетрабромид гафния. Получают восстановлением тетрабромида гафния при нагревании в атмосфере водорода или с металлическим алюминием .

Соединения четырёхвалентного гафния

• HfO 2 , диоксид гафния - бесцветные моноклинные кристаллы (плотность - 9,98 г/см³) или бесцветные тетрагональные кристаллы (плотность - 10,47 г/см³). Последние имеют T пл 2900 °C, малорастворимы в воде, диамагнитны, обладают более осно́вным характером, чем ZrO 2 и обнаруживают каталитические свойства. Получают нагреванием металлического гафния в кислороде или прокаливанием гидроксида , диоксалата , дисульфата гафния .
• Hf(OH) 4 , гидроксид гафния - белый осадок, растворяющийся при добавлении щёлочей и пероксида водорода с образованием пероксогафниатов. Получают глубоким гидролизом солей четырёхвалентного гафния при нагревании или обработкой растворов солей гафния(IV) щёлочами .
• HfF 4 , тетрафторид гафния - бесцветные кристаллы. T пл 1025 °C, плотность - 7,13 г/см³. Растворим в воде. Получают термическим разложением соединения (NH 4) 2 в токе азота при 300 °C.
• HfCl 4 , тетрахлорид гафния - белый порошок, сублимирующийся при 317 °C. T пл 432 °C. Получают действием хлора на металлический гафний, карбид гафния или смесь оксида гафния(II) с углем .
• HfBr 4 , тетрабромид гафния - бесцветные кристаллы. Сублимируются при 322 °C. T пл 420 °C. Получают действием паров брома на нагретую до 500 °C смесь оксида гафния(II) с углем.
• HfI 4 , тетраиодид гафния - жёлтые кристаллы. Сублимирует при 427 °C и термически диссоциирует при 1400 °C. Получается взаимодействием гафния с иодом при 300 °C.
• Hf(HPO 4) 2 , гидрофосфат гафния - белый осадок, растворимый в серной и фтороводородной кислотах. Получают обработкой растворов солей гафния(IV) ортофосфорной кислотой .

Применение

Основные области применения металлического гафния - производство сплавов для аэрокосмической техники, атомная промышленность, специальная оптика.

• В атомной технике используется способность гафния к захвату нейтронов, и его применение в атомной промышленности - это производство регулирующих стержней, специальной керамики и стекла (оксид, карбид , борид , оксокарбид, гафнат диспрозия, гафнат лития). Особенностью и преимуществом диборида гафния является очень малое газовыделение (гелий , водород) при «выгорании» бора .
• В оптике применяется оксид гафния в связи с его температурной стойкостью (т. пл. 2780 °C) и очень высоким показателем преломления . Значительную сферу потребления гафния составляет производство специальных марок стекла для волоконно-оптических изделий, а также для получения особо высококачественных оптических изделий, покрытия зеркал, в том числе и для приборов ночного видения, тепловизоров . Схожую область применения имеет и фторид гафния.
• Карбид и борид гафния (т. пл. 3250 °C) находят применение в качестве чрезвычайно износоустойчивых покрытий и производства сверхтвёрдых сплавов. Кроме того, карбид гафния является одним из самых тугоплавких соединений (т. пл. 3960 °C) и используется для производства сопел космических ракет и некоторых конструкционных элементов газофазных ядерных реактивных двигателей .
• Гафний отличает сравнительно низкая работа выхода электрона (3,53 эВ), и поэтому он применяется для изготовления катодов мощных радиоламп и электронных пушек. В то же время это его качество наряду с высокой температурой плавления позволяет использовать гафний для производства электродов для сварки металлов в аргоне и особенно электродов (катодов) для сварки низкоуглеродистой стали в углекислом газе . Стойкость таких электродов в углекислом газе более чем в 3,7 раза выше, чем вольфрамовых . В качестве эффективных катодов с малой работой выхода применяется также гафнат бария.
• Карбид гафния в виде мелкопористого керамического изделия может служить чрезвычайно эффективным коллектором электронов при условии испарения с его поверхности в вакууме паров цезия-133 , в этом случае работа выхода электронов снижается менее чем 0,1-0,12 эВ , и этот эффект может быть использован для создания высокоэффективных термоэмиссионных электрогенераторов и частей мощных ионных двигателей.
• На основе диборида гафния и никеля разработано и уже давно используется высокоизносоустойчивое и твёрдое композиционное покрытие.
• Сплавы тантал-вольфрам -гафний являются лучшими сплавами для подачи топлива в газофазных ядерных ракетных двигателях.
• Сплавы титана, легированные гафнием, применяются в судостроении (производство деталей судовых двигателей), а легирование гафнием никеля не только увеличивает его прочность и коррозионную стойкость, но и резко улучшает свариваемость и прочность сварных швов.
• Карбид тантала-гафния . Добавление гафния к танталу резко увеличивает его стойкость к окислению на воздухе (жаростойкость) за счёт образования плотной и непроницаемой плёнки сложных оксидов на поверхности, и, кроме всего, эта плёнка оксидов очень стойка к теплосменам (тепловой удар). Эти свойства позволили создать очень важные сплавы для ракетной техники (сопла, газовые рули). Один из лучших сплавов гафния и тантала для сопел ракет содержит до 20 % гафния. Также следует отметить большой экономический эффект при применении сплава гафний-тантал для производства электродов для воздушно-плазменной и кислородно-пламенной резки металлов. Опыт применения такого сплава (гафний - 77 %, тантал - 20 %, вольфрам - 2 %, серебро - 0,5 %, цезий - 0,1 %, хром - 0,4 %) показал в 9 раз больший ресурс работы по сравнению с чистым гафнием.
• Легирование гафнием резко упрочняет многие сплавы кобальта , очень важных в турбостроении, нефтяной, химической и пищевой промышленности.
• Гафний используется в некоторых сплавах для сверхмощных постоянных магнитов на основе редких земель (в частности, на основе тербия и самария).
• Сплав карбида гафния (HfC, 20 %) и карбида тантала (TaC, 80 %) является самым тугоплавким сплавом (т. пл. 4216 °C). Кроме того, есть отдельные указания на то, что при легировании этого сплава небольшим количеством карбида титана температура плавления может быть увеличена ещё на 180 градусов.
• Добавлением 1 % гафния в

Гафний был открыт в первой половине 20-го века, методом рентгеноспектрального анализа, при исследовании циркониевого минерала. Существование гафния было предсказано русским учёным химиком Д.И. Менделеевым в 1870 году, а его свойства — датским физиком Нильсом Бором. Согласно периодическому закону новый элемент должен был быть аналогом титана и циркония и его и нашли в циркониевых и титановых минералах. Так как гафний был открыт на территории Дании, его назвали в честь древней столицы этой страны — Гафниа.

Гафний — тяжёлый тугоплавкий серебристо-белый металл , хорошо деформируется при холодной обработке и при этом упрочняется. На механических свойствах гафния сказывается его способность поглощать газы при обработке. При нагреве такого металла, поглощённые газы вступают в химическую реакцию с ним и сильно изменяют его электрические свойства, повышая электрическое сопротивление и снижая температурный коэффициент электрического сопротивления, компактный гафний при нагревании на воздухе покрывается плёнкой окислов, проникающих затем в тело металла. Нагретый в кислороде гафний горит ослепительно белым цветом. Азот с гафнием реагирует подобно кислороду, но нитриды гафния неустойчивы при температуре выше 1000ОС. Водород, в интервале температур 300 — 1000ОС образует гидрид HfH2, полностью распадающийся при температуре выше 1500ОС. Эта примесь делает гафний хрупким. Гафний очень стоек при действии соляной и азотной кислот любых концентраций и при любой температуре. Растворы соды и поташа не оказывают действие на гафний.

Гафний уступает танталу в стойкости против действия царской водки, влажного хлора, трёххлористого железа и растворов серной кислоты 60-% концентрации при 100ОС.
Являясь в химическом отношении близнецом циркония, гафний резко отличается от него по отношению к нейтронам. Если чистый цирконий беспрепятственно пропускает нейтроны, то гафний, становится для них непреодолимой преградой.
Сходство химических свойств гафния и циркония и, в связи с этим, трудность их разделения, обусловлена тем, что радиусы ионов гафния и циркония-практически равны.
Атомов гафния в природе в 25 раз больше чем серебра и в 1000 раз больше золота, однако, он чрезвычайно распылён в природе и пригодные для промышленной переработки месторождения имеются в немногих пунктах земного шара. Трудности добычи и выделения гафния из природных соединений является причиной ограничивающей его практическое использование.

ПОЛУЧЕНИЕ.

Основным источником получения гафния служат циркониевые концентраты, в отдельных модификациях которых, содержание окиси гафния доходит до 2%. Вследствие различия величины радиоактивности гафния и циркония, степень радиоактивности циркония, может служить показателем количества гафния, присутствующего в минерале. Разделение весьма близких по химическим свойствам гафния и циркония осуществляется фракционной кристаллизацией растворов, полученных после вскрытия цирконовых концентратов, причём этому процессу подвергаются соли гафния. Гафний концентрируется в маточных растворах с железом и ниобием, после удаления которых, фторид гафния переводится в сульфат, прокаливается для выделения HfO2 и сернокалиевая соль удаляется выщелачиванием. Чистый гафний получают йодидным способом. Способы получения металлического гафния те же, что и для циркония .

ПРИМЕНЕНИЕ.

Соединения гафния плавятся при температурах больших, чем температура плавления металлического гафния. Например, окись гафния плавится при температуре 2800ОС, борид гафния — при 3250ОС, нитрид гафния — при 3310ОС, карбид гафния — при 3890ОС. Поэтому, эти соединения, а особенно нитрид гафния, составляют основу жаропрочных сплавов, высокотемпературных огнеупоров. Эти соединения составляют, также, основу твёрдых материалов, сплавов радио- и электротехнического направления для изготовления материалов для болометров, резисторов, термокатодов и люменисцентных ламп. Эти же свойства позволяют применять гафний и его соединения, для изготовления нитей накаливания в электрических лампах.
Не менее важным стало применение гафния, совместно с цирконием, в атомных реакторах. Чистый цирконий беспрепятственно пропускает нейтроны, гафний их задерживает. Поэтому совместное применение, для изготовления стержней с ядерным топливом, является удачным симбиозом — цирконий как «одежда» для стержней с ядерным топливом, гафний, как замедлитель и поглотитель нейтронов.

Гафний, как и цирконий, используется в химическом аппаратостроении в качестве коррозионностойкого материала.
Гафний применяется для получения некоторых щелочных и щелочноземельных материалов, при реакциях с ними, вытесняя их из их окислов.
Окислы гафния применяются в стекольной и керамической промышленности, в производстве огнеупорных материалов
По сравнению с цирконием, имеющим те же свойства, что и гафний, он применяется значительно реже чем цирконий, из-за высокой стоимости.

ГАФНИЙ (латинский Hafnium), Hf, химический элемент IV группы короткой формы (4-й группы длинной формы) периодической системы, переходный металл, атомный номер 72, атомная масса 178,49. Природный гафний состоит из 6 изотопов - слаборадиоактивного 174 Hf (0,16%, α-излучатель, Т 1/2 2·10 15 лет) и стабильных: 176 Hf (5,26%), 177 Hf (18,60%), 178 Hf (27,28%), 179 Hf (13,62%) и 180 Hf (35,08%). Искусственно получены радиоактивные изотопы с массовыми числами 151, 154-185.

Историческая справка . Положение гафния в периодической системе предсказано Д. И. Менделеевым в 1870 году. Элемент был обнаружен Г. Хевеши и нидерландским физиком Д. Костером в 1923 году при рентгеноспектральном анализе руд циркония; название происходит от позднелатинского Hafnia, что означает Копенгаген - место открытия элемента. В ковком состоянии впервые получен нидерландскими химиками Я. Х. де Буром и А. ван Аркелом в 1925 году.

Распространённость в природе. Содержание гафния в земной коре 3,2·10 -4 % (по массе); гафний принадлежит к рассеянным элементам, не имеет собственных минералов и в природе сопутствует цирконию. Наиболее богаты гафнием редкие минералы наэгит, малакон (оба содержат до 7,0% по массе гафния) и альвит (до 15% по массе).

Свойства . Конфигурация внешней электронной оболочки атома 5d 2 6s 2 ; в соединениях проявляет степень окисления +4, редко +3, +2; электроотрицательность по Полингу 1,3; атомный радиус 156 пм, ионный радиус Hf 4+ 82 пм (координационное число 6).

Гафний - серебристо-белый (в виде порошка - тёмно-серый) пластичный металл, t пл 2230 °С, t кип около 4600 °С, плотность 13310 кг/м 3 ; ниже 1740 °С устойчива гексагональная плотноупакованная α-модификация, выше - кубическая β-модификация. Теплоёмкость (при постоянном давлении, в стандартном состоянии) 25,7Дж/(моль·К), теплопроводность при нагревании от 50 до 500 °С уменьшается от 22,3 до 20,5 Вт/(м·К), удельное электрическое сопротивление составляет 40,0·10 -8 Ом·м (20 °С) и 170·10 -8 Ом·м (1500 °С). Гафний обладает высокими поперечным сечением захвата тепловых нейтронов 115·10 -28 м 2 и эмиссионной способностью - работа выхода электрона для α-модификации 3,53 эВ. Модуль Юнга равен 78 ГПа, коэффициент Пуассона 0,37, твёрдость по Бринеллю 1700 МПа. Механические свойства гафния зависят от содержания примесей и определяются способом его получения и рафинирования. Чистый гафний поддаётся прокатке, ковке, штамповке.

В компактном виде гафний устойчив на воздухе и лишь при нагревании до 500-600 °С начинает медленно окисляться, выше 700 °С образуется диоксид HfO 2 . Порошкообразный гафний пирофорен. До температуры 300 °С устойчив к действию паров воды. Не взаимодействует с растворами щелочей, до 100 °С - с HCl, Н 2 SO 4 и ΗΝΟ 3 , но растворяется в смесях минеральных кислот, особенно в присутствии фторид-ионов. При нагревании взаимодействует с галогенами, образуя тетрагалогениды. Образует нитрид HfN, карбид HfC, силициды HfSi, HfSi 2 и др., которые принадлежат к тугоплавким соединениям.

К важнейшим соединениям гафния относятся диоксид HfO 2 , тетрафторид HfF 4 , тетрахлорид HfCl 4 , тетраиодид Hfl 4 , гидроксиды общей формулы НfO 2 ?xН 2 O, гидроксонитрат Hf(OH) 2 (NO 3) 2 Н 2 О, гафнаты (соли гидроксидов), фторогафнаты (комплексы тетрафторида гафния с фторидами металлов).

Получение . Гафний получают попутно с цирконием из концентратов циркониевых руд, обогащённых гафнием; от соединений Zr отделяют методами жидкостной экстракции в нитратных средах или солевой ректификацией тетрахлоридов. Металлический гафний в виде губки производят восстановлением тетрахлорида гафния магнием, в виде слитка - тетрафторида гафния кальцием. В виде порошка гафний получают восстановлением диоксида кальцием при 1000-1100 °С или гексафторогафната калия К 2 HfF 6 натрием в расплаве NaCl - KCl при 700- 800 °С, а также электролитическим восстановлением К 2 HfF 6 и других солей в расплаве NaCl - KCl при 700-900 °С. Чистый гафний получают методом иодидного рафинирования по обратимой транспортной химической реакции образования и термического разложения Hfl 4 в атмосфере паров йода. Особо чистый гафний получают электронно-лучевой плавкой йодидного гафния.

Объём мирового производства гафния - несколько десятков тонн в год.

Применение . Соединения гафния применяют при изготовлении органов регулирования ядерных реакторов, защитных контейнеров, боксов и экранов при хранении, транспортировке и переработке ядерного топлива. Гафний используют для легирования жаропрочных сплавов в авиационной и судостроительной промышленности, в качестве материала катодов плазменных установок. Интерметаллические соединения гафния с Со и Ni - основа катализаторов гидрогенизации и гидрогенолиза органических соединений. Диоксид гафния используют при изготовлении керамики, тетрафторид гафния - как компонент фторидных стёкол. Тугоплавкие соединения гафния применяют в виде износостойких покрытий инструментов, лопаток газовых турбин.

Лит.: Металлургия гафния / Под редакцией Д. Е. Томаса, Е. Т. Хейса. М., 1967; Металлургия циркония и гафния. М., 1979; Рисованый В. Д., Клочков В. П., Пономаренко В. Б. Гафний в ядерной технике. Димитровград, 1993; Коцарь М. Л. и др. Получение чистых циркония и гафния // Высокочистые вещества. 1992. № 4.

М. Л. Коцарь, Э. Г. Раков.